ファウスト・ソッツィーニ(Fausto Sozzini, シエナ 1539年 - ポーランド Lusławice 1604年)は、反三位一体論のキリスト教の神学者。 ユニテリアン教会のポーランド兄弟団の創設者。ファウスト・ソッチニソッチニの墓碑

アドルフォ・サルコリ(Adolfo Sarcoli, 出生名Astolfo Raffaello Maria Sarcoli, 1867年3月6日 - 1936年3月12日)は、イタリア出身の声楽家・作曲家。

アレクサンデル3世(Alexander III, 1105年? - 1181年8月30日)は、シエーナ(イタリア)生まれのローマ教皇(在位：1159年 - 1181年)。パリのノートルダム聖堂の礎石を築いた。

アレクサンデル7世(Alexander VII、1599年2月13日 - 1667年5月22日)は、ローマ教皇(在位：1655年 - 1667年)。本名、ファビオ・キージ()。学問と芸術を愛し、ベルニーニのパトロンとなって多くの作品を残させた。

ピウス2世(Pius II、1405年10月18日 - 1464年8月14日)は、ルネサンス期のローマ教皇(在位：1458年 - 1464年)。本名はアエネアス・シルウィウス・ピッコローミニ(, )。シエナ出身で、シエナ大学で学ぶ。

ピウス3世(Pius III、1439年5月29日 - 1503年10月18日)は、在位期間が極めて短いルネサンス期のローマ教皇(在位：1503年)。本名はフランチェスコ・トデスキーニ・ピッコローミニ()。在位わずか26日で死去した。シエナ出身。

アレッサンドロ・"サンドロ"・ナニーニ(Alessandro "Sandro" Nannini 、1959年7月7日 - )は、イタリア出身の元レーシングドライバー、実業家。

シエナのカタリナまたはシエナのカテリーナ (, 1347年3月25日 - 1380年4月29日)は、ドミニコ会第三会の在俗修道女であり、イタリア文学とカトリック教会に多大な影響を与えた神秘家、活動家、作家。1461年に列聖され、教会博士でもある。

ジャンナ・ナンニーニ(Gianna Nannini, 1954年6月14日-)はイタリアのロック歌手。代表曲「Bello e impossibile」のヒットで知られる。イタリア、ドイツ、スイス、オーストリアを中心に活動しており、これまでにレコードを1,100万枚以上売り上げている。

アレッサンドロ・ピッコローミニ(Alessandro Piccolomini、1508年6月13日 - 1578年3月12日)は、イタリアの学者・詩人である。天文学の分野では1543年に印刷された近代的な星図を製作したことで知られる。シエーナに生まれた。

オレステ・ピッチョーニ(Oreste Piccioni, 1915年10月24日 - 2002年4月13日)はイタリアの物理学者。 素粒子分野の実験物理学者として、反陽子を発見などに貢献した。シエーナに生まれた。

バルダッサーレ・ペルッツィ(Baldassarre Peruzzi, 1481年 - 1536年)は、盛期ルネサンスの画家・建築家。ラファエロの流れをくむ繊細で優雅な建築、室内装飾をデザインした。

フランチェスコ・ディ・ジョルジョ・マルティーニ(Francesco di Giorgio Martini, 1439年9月23日 - 1501年11月29日)は、イタリア初期ルネサンスの彫刻家・画家・建築家・建築理論家・軍事技術者。特に理論家として大きな影響力を持った。

ジョヴァンニ・バティスタ・フェラーリ(Giovanni Baptista (またはBattista) Ferrari、1584年 - 1655年2月1日)は、イタリアのイエズス会士、グレゴリアン大学の教授である。植物図譜や、ラテン語-シリア語辞典の編集を行った。

ジョルジョ・サンティ(、1746年 - 1822年12月30日)は、イタリアの博物学者、植物学者、医師である。

ベルナルド・コッラーディ(Bernardo Corradi、1976年3月30日 - )は、イタリア・トスカーナ州シエーナ出身の元サッカー選手、現サッカー指導者。現役時代のポジションはFW。

エットーレ・バスティアニーニ(Ettore Bastianini, 1922年9月24日 - 1967年1月25日)は、イタリアのバリトン歌手。特にヴェルディのオペラで優れた歌唱を残した。

フェリーチェ・フィチェレッリ(、1605年8月30日 - 1660年3月5日)はサン・ジミニャーノに生まれ、主にトスカーナで活動したバロック期のイタリア人画家である。

ピエトロ・アンドレア・マッティオリ(Pietro Andrea Gregorio Mattioli 、ラテン名:Matthiolus、1501年3月12日 - 1577年)は、イタリアの医師・博物学者。

シモーネ・マルティーニ(Simone Martini、1284年頃 - 1344年)は、ゴシック期のイタリアの画家。国際ゴシックの先駆けを作ったといわれる。イタリア中部のシエナ出身。